王志兵、韋剛健等-NC:現(xiàn)代海洋鉬(Mo)同位素與通量更新:基于深海氧化沉積物的新約束
?地球大氣與海洋的氧氣含量,從早期近乎為零的狀態(tài)逐步攀升至接近現(xiàn)代水平(圖1),這一演化過程在塑造地球演化歷史、為生命起源與繁盛創(chuàng)造必要條件,以及推動(dòng)地球宜居環(huán)境形成等方面,發(fā)揮著不可替代的關(guān)鍵作用。重建地質(zhì)歷史時(shí)期大氣與海洋的氧氣含量及演化過程,是當(dāng)前地球科學(xué)領(lǐng)域的重要課題。其中,利用氧化還原敏感型地球化學(xué)指標(biāo)重建大氣與海洋氧氣含量,是該領(lǐng)域最核心的研究方法。海相地層中的氧化還原敏感元素(如?S、Mo、Fe、Cr、Ce、U 等)及其同位素組成,能夠記錄海水的氧化還原狀態(tài),因此常被用于解譯遠(yuǎn)古時(shí)期大氣與海洋的氧化還原演化過程。在眾多指標(biāo)中,鉬(Mo)因其豐度與同位素組成對(duì)氧化還原條件具有獨(dú)特的響應(yīng)特征,已成為重建古大氣與海洋氧化還原環(huán)境的經(jīng)典替代指標(biāo)。然而,要利用Mo的豐度與同位素組成準(zhǔn)確重建地質(zhì)歷史時(shí)期全球海洋的氧化還原演化過程,前提是精準(zhǔn)厘清現(xiàn)代海洋Mo循環(huán)過程及其同位素收支平衡機(jī)制。

圖 1. 地質(zhì)歷史時(shí)期地球大氣氧氣含量演化樣式圖,展示了從過去到現(xiàn)在大氣氧氣含量隨時(shí)間的變化趨勢,數(shù)據(jù)來源為 Lyons et al., Nature 2014。
?????盡管目前已有大量研究明確了海洋Mo主要源匯的同位素組成特征,但全球Mo同位素收支平衡仍存在顯著不確定性。當(dāng)前主流模型普遍假設(shè),鐵錳結(jié)殼與結(jié)核可代表所有海洋氧化沉積物的同位素組成特征。然而,該假設(shè)忽略了富含鐵錳(氫)氧化物深海氧化沉積物—其總體體量遠(yuǎn)超過鐵錳結(jié)殼與結(jié)核的總和。這類以鐵錳(氫)氧化物顆粒包膜及微結(jié)核為典型特征的深海氧化沉積物,是海洋Mo元素重要的氧化性匯。上述儲(chǔ)庫體量的巨大差異,使得 “以鐵錳結(jié)殼與結(jié)核作為整個(gè)海洋氧化沉積物匯同位素組成代表” 的合理性備受質(zhì)疑。此外,鐵錳結(jié)殼與結(jié)核所吸附Mo的同位素組成特征,可能與遠(yuǎn)洋沉積物中鐵錳(氫)氧化物顆粒所吸附的同位素特征存在差異,這種差異或?qū)е虏煌瑑?chǔ)庫中自生?δ??Mo 值產(chǎn)生顯著分異。

圖2. 西太平洋深海沉積物的地球化學(xué)特征及采樣位置。(A–B)采樣站位示意圖(黃色五角星表示采樣點(diǎn))。(C–D)整體沉積物中鉬(Mo)與錳(Mn)及鐵(Fe)含量關(guān)系圖。圖中同時(shí)展示了來自印度洋和太平洋的綜合數(shù)據(jù)集(n = 1,955)。?
??為解決上述不確定性、深化對(duì)全球海洋Mo同位素收支平衡的認(rèn)知,亟需對(duì)富含鐵錳(氫)氧化物的深海遠(yuǎn)洋沉積物開展系統(tǒng)的Mo同位素組成研究。針對(duì)這一科學(xué)問題,中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所同位素地球化學(xué)學(xué)科組王志兵副研究員、韋剛健研究員等,聯(lián)合中國地質(zhì)調(diào)查局青島海洋地質(zhì)研究所鄒亮研究員等展開研究。團(tuán)隊(duì)選取西太平洋海域的兩個(gè)深海遠(yuǎn)洋沉積物巖芯為研究對(duì)象(圖 2),系統(tǒng)調(diào)查了深海沉積物全巖及不同相態(tài) Mo 同位素的空間分布特征(圖 3)。研究結(jié)果顯示,研究區(qū)深海沉積物的?δ??Mo 值介于 -0.55‰至 0.19‰之間,顯著高于鐵錳結(jié)核與結(jié)殼的 δ??Mo 值(-0.70‰)。該研究最顯著的發(fā)現(xiàn)是,巖芯中鉬同位素組成隨深度呈現(xiàn)逐漸升高的趨勢:巖芯 XT19 的 δ??Mo 值由 -0.52±0.04‰升高至0.12±0.08‰;巖芯 GC112 的 δ??Mo 值由 -0.55±0.04‰升高至 0.19±0.03‰(圖 3)。這種垂向變化規(guī)律與太平洋南部及中部海域的觀測結(jié)果相似,暗示其可能具有全球普遍性。同時(shí),基于兩份巖芯的?δ??Mo 值變化趨勢與?Mo/Ti 比值的升高、Mn/Mo 及?Fe/Mo 比值的降低呈現(xiàn)顯著一致性(圖?3),研究團(tuán)隊(duì)推測:深海沉積物 δ??Mo 隨深度逐漸偏重的機(jī)制,可能是由底層海水鉬向沉積物的滲透作用,以及隨后在深部沉積物柱中的循環(huán)過程共同驅(qū)動(dòng)。

圖3. 西太平洋深海沉積物中隨深度變化的鉬同位素與金屬比值。該圖展示全巖樣品以下參數(shù)的深度剖面:(A)錳鈦比(Mn/Ti)、(B)鐵鈦比(Fe/Ti)、(C)鉬鈦比(Mo/Ti)、(E)鐵鉬比(Fe/Mo)、(F)錳鉬比(Mn/Mo);(D)同時(shí)呈現(xiàn)全巖沉積物(空心符號(hào))與提取的鐵錳(氫)氧化物相(實(shí)心符號(hào))的鉬同位素值(δ??Mo)。“mbsf” 表示海底以下深度(單位:米)。作為參考,黃色條帶代表水成鐵錳結(jié)殼與結(jié)核的平均 δ??Mo 值(-0.70±0.14‰)。?
??最后,通過整合本次研究獲得的分析數(shù)據(jù)與已發(fā)表的深海遠(yuǎn)洋沉積物Mo濃度及同位素?cái)?shù)據(jù),計(jì)算得出氧化性沉積物Mo輸出通量為?1.52×10? mol/y,其對(duì)應(yīng)的 δ??Mo 值為 -0.09±0.23‰。研究人員進(jìn)一步依據(jù)上述參數(shù)修正了全球Mo元素和同位素收支平衡模型(圖 4)。修正后的平衡模型不僅深化了對(duì)深海遠(yuǎn)洋沉積物在全球Mo循環(huán)中貢獻(xiàn)的認(rèn)知,同時(shí)提升了基于Mo同位素的古海洋學(xué)重建精度。更新后的全球Mo同位素質(zhì)量平衡模型表明,以往研究顯著高估了古海洋 euxinic 環(huán)境(即缺氧且富含硫化氫的環(huán)境)的海底分布范圍(圖 5)。

圖 4. 海洋鉬(Mo)同位素質(zhì)量平衡的最新模型。該示意圖展示了全球Mo收支平衡中的主要輸入項(xiàng)(紫色圓圈:河流輸入、低溫?zé)嵋狠斎耄┡c輸出項(xiàng)(綠色圓圈:各類沉積物、高溫?zé)嵋狠敵觯?。每個(gè)圓圈的大小與估算通量成正比,通量數(shù)值標(biāo)注于圓圈內(nèi)(單位:×10? mol / 年,黑色字體)。本模型的概念框架基于 Little 等人(2025 年)的研究成果。

圖?5. 海水δ??Mo與海洋匯分布關(guān)系的模擬結(jié)果。該模型基于?euxinic 匯(FEUX)、還原態(tài)匯(FRED)及氧化態(tài)匯(FOX)的相對(duì)占比,展示了海水?δ??Mo 的穩(wěn)態(tài)值。紅色圓點(diǎn)代表現(xiàn)代鉬同位素收支平衡狀態(tài),淺藍(lán)色陰影區(qū)域?yàn)椴缓侠淼馁|(zhì)量平衡解。帶箭頭標(biāo)注的陰影區(qū)域則呈現(xiàn)了隨深海氧化程度增強(qiáng),海水?δ??Mo 值的預(yù)測變化趨勢(據(jù)?Chen 等人,2015 年修改)。
????該研究成果近期發(fā)表于國際知名刊物?Nature?Communications。王志兵副研究員為第一作者和通訊作者,中國地質(zhì)調(diào)查局青島海洋地質(zhì)研究所鄒亮研究員為共同通訊作者。該項(xiàng)研究獲得了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2024YFF0807803和2022YFF0800501),國家自然科學(xué)基金(42473004)、中國地質(zhì)調(diào)查局地質(zhì)調(diào)查二級(jí)項(xiàng)目(DD20230647),廣東省基礎(chǔ)與應(yīng)用基礎(chǔ)研究基金(2025A1515011045)等項(xiàng)目支持。廣東海洋地質(zhì)調(diào)查局鄧義楠教授提供了部分深海沉積物樣品。
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論文信息:?Zhibing Wang*, Jie Li, Bangqi Hu, Liang Zou*, Xue Ding, Le Zhang, Jinlong Ma, Gangjian Wei. Revised Oceanic Molybdenum Isotope Budget from Deep-Sea Pelagic Sediments.?Nat Commun 16, 10086 (2025). https://doi.org/10.1038/s41467-025-65006-5
論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-025-65006-5

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